2021年考研真题：桂林理工大学850无机化学试题

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考试科目代码：850

考试科目名称：无机化学

(总分150分，三小时答完)

考生注意：1.请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。

2.考试需带科学计算器

一 .填空题（每小题2分，共40分）

1. 根据系统与环境之间的关系，与环境有能量交换，但无物质交换的系统称为         系统；若系统对环境做功，则W的值      （大于，小于）零。

2. 某基元反应A+2B=C+D，根据质量作用定律，该反应的速率方程式为：            ；反应的级数为

     级；

3. 分解1molCaCO₃，需要向环境吸热178.3kJ，同时对环境做功9.2kJ，则此过程中的∆U=       kJ。

4. HAc的共轭碱是     ，等温条件下，往HAc水溶液中加入一定量的NaAc，则溶液的pH值将      （增大.减小.不变）；这种现象称为         效应。

5. 第25号元素的核外电子排布式为                     ，它属于     周期，    族。

6. 已知φ ^Ө (/Mn²⁺)>φ ^Ө (Fe³⁺/Fe²⁺) >φ ^Ө (I₂ /I^－)，则组成电对的6种物质中，氧化性最强的是         ，还原性最强的是          。

7. 配合物[NiCl₂(NH₃)₄]Cl的名称是                 ，形成体是        ，配体是      ，       ，配位数为      。

8. 根据杂化轨道理论，H₂O分子中，O原子以         杂化轨道成键，分子几何构型为      型。

二.判断题(每小题2分，共计20分)

( )1. 反应的标准平衡常数K^Ɵ越大，反应进行的越彻底，速率常数k也就越大；

( )2. 当某反应的∆H>0，∆S<0，则该反应在任何情况下都无法进行；

( )3. 等温条件下，减小反应的总压，平衡会向气体分子数目减少的方向移动；

( )4. 如果某反应在一定温度下，其<0，则该反应一定会发生；

( )5. 根据Lewis酸碱理论，NH₃，CO，H₂O都是Lewis碱；

( )6. 同一原子中的1个1s轨道与两个2p轨道杂化，形成三个sp²杂化轨道；

( )7. 原电池中，正极发生的是还原半反应；

( )8. 非极性分子中不含极性键；

( )9. 中心原子采取sp³杂化形成的共价化合物分子的空间构型一定是正四面体；

( )10. 对于同一类型的难溶电解质，越大，则溶解度s越大；

三.选择题(每小题3分，共计30分)

1. 某反应的速率常数为10mol·L^-1·s^-1，则该反应为几级反应？（     ）

A.0级                B.1级             C.2级         D. 无法确定

2. 已知室温条件下，反应： 1）C(s) +O₂(g)=CO₂(g), ₍₁₎= -393.5kJ·mol^-1;

2）CO (g) +1/2O₂(g)=CO₂(g), ₍₂₎= -282.98kJ·mol^-1;

则室温时，CO的标准摩尔生成焓是（      ）kJ·mol^-1。

A. -221.06          B. -110.53             C. 110.53             D. 221.06  

3. 已知φ^Ɵ (O₂/H₂O)=1.229V，则下列电极反应中标准电极电势为1.229V的是（     ）。

A.O₂+4H⁺ +2e^-=2H₂O              B.1/2O₂+2H⁺+e^-=H₂O

C.2H₂O - 2e^- = O₂+4H⁺             D.以上都是

4. 下列四组量子数（n ,l, m）合理的是（     ）。

A.(1,0,1)             B.(2,1,1)             C.(1,2,1 )           D.(1,1,2)

5. 已知螯合物[Fe(C₂O₄)₃]^3-的磁矩等于5.78μB，则其空间构型和中心离子的杂化轨道类型是（    ）。

A.三角形和sp²杂化                B.三角双锥和sp³d²杂化

C.八面体和sp³d²杂化               D.八面体和d²sp³杂化

6. 下列离子中极化力最大的是（     ）。

A.Al³⁺                B.Mg²⁺           C.Na⁺         D.F^-

7. 酒精与水分子间的作用力包括（     ）。

A.色散力、诱导力                B.诱导力、取向力

C.色散力、诱导力、取向力        D.色散力、诱导力、 取向力、氢键

8. 下列物质的晶体中，属于原子晶体的是：（     ）。

A. Fe            B.H₂O           C.SiO₂         D. MgO

9. 已知（AB）=10^-10，在0.1 mol·L^-1的A⁺溶液中，若要生成AB沉淀，则B^- 的浓度至少要大于（     ）mol·L^-1。

A.10^-10            B.0.1              C.10^-9           D. 10^-5

10. 下列化合物中既有离子键又有共价键的是（     ）。

A. CaO            B. CH₄             C. Na₂SO₄        D. H₂O

四.完成并配平下列反应方程式（每小题6分，共12分）

1. (碱性介质中)   ClO^- +   →  Cl^- +     

2. (酸性介质中)    +   Cl^-  → Mn²⁺ +  Cl₂

五. 简答题（每小题6分，共18分）

1.用价层电子对互斥理论（VB法）计算BH₂、BF₃、CCl₄的分子构型，并说明其中心原子的杂化类型。

2.请用离子极化理论解释，为什么按照正负离子半径比，AgI晶体应该为NaCl型，但实际上为ZnS型晶体。

3.请用配合物的化学键理论解释为什么[NiBr₄]^2-为四面体构型，而[Ni(CN)₄]^2-为平面正方形，且其磁矩为0。

六.计算题（每题15分，共30分）

1. 在0.20L的 0.50mol·L^-1 MgCl₂溶液中加入等体积的 0.10mol·L^-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)₂沉淀生成？为了不使 Mg(OH)₂沉淀析出，至少应加入多少克NH₄Cl(s)？ 

(（Mg(OH)₂）=5.1×10^-12 ， (NH₃·H₂O)=1.8×10^-5 ，M(NH₄Cl)=53.5 )

2.室温条件下，将下列氧化还原反应组成原电池：

Sn⁴⁺(0.10 mol·L^-1) + Cd(s) =Sn²⁺(0.001mol·L^-1) + Cd²⁺(0.10 mol·L^-1)

（1）写出原电池符号，正.负极反应；

（2）计算电池电动势E，并判断反应进行的方向。

（φ ^Ө (Cd²⁺ /Cd) = -0.403 V， φ ^Ө (Sn⁴⁺/Sn²⁺)= 0.154 V，F=96485C·mol^-1）

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